海舟向他阐述了应对之策，西乡在给大久保利通的书信中对胜海舟大加赞赏，称其为“当代罕见的才智之士”。
胜海舟的这些行为和言论，使他成为幕府体制内的开明派代表。他不仅反对幕府的保守政策，还积极寻求与志同道合的人士合作，为国家的未来出谋划策。尽管遭受打击，他仍然坚信日本必须进行改革，才能应对日益严峻的国际形势。
庆应2年（1866年），第二次长州征伐失败，幕府的威信受到了严重打击。在这种情况下，德川庆喜重新启用胜海舟，任命他为军舰奉行，负责调停会津藩和萨摩藩之间的矛盾，以及与长州藩的停战交涉。胜海舟临危受命，只身前往宫岛大愿寺，与长州藩的代表进行谈判。凭借其出色的外交才能和坚定的信念，他成功说服长州藩停战，达成了初步的和平协议。
然而，当胜海舟带着停战协议返回江户时，却发现德川庆喜并没有真正打算执行这一协议。庆喜将停战敕命放在抽屉里，没有采取任何实际行动。这一行为让胜海舟感到极度愤怒和失望。他认为，幕府的这种态度不仅辜负了他的努力，也会进一步加剧国内的分裂和动荡。因此，他毅然提出辞职请求，并返回江户。
八、无血开城
1866年末，一贯压制倒幕派的孝明天皇去世，年仅14岁的明治天皇即位，这使得形势变得有利于倒幕派。倒幕派以天皇的名义命令长州和萨摩讨伐幕府。此时，全国各地爆发了城市暴动和农民起义，幕府已经完全失去了民心。将军德川庆喜接受了前土佐藩主山内容堂的建议，企图在形式上让天皇执政，而实权由自己掌握。于是，他在庆应3年（1867年）10月实行了“奉还大政”。然而，德川家仍拥有四百万石的领地，德川庆喜试图通过担任新设立的诸侯会议的议长继续施展影响力。讨幕派的公家岩仓具视和萨摩藩的西乡隆盛、大久保利通主导了12月初的王政复古大号令以及小御所会议（王政复古政变），认为必须叫庆喜“辞官纳地”，剥夺其领地，摧毁其经济基础，否则便不能算是真正推翻了幕府。
庆应4年（1868年）1月3日至6日，旧幕府军和以萨、长两藩为主力的讨伐军（新政府军）在京都郊外发生冲突，史称鸟羽、伏见之战。尽管幕府的兵力是政府军的三