，英国、俄国、普鲁士、奥地利等国迅速组成了第七次反法同盟，共集结了70万军队，而法国仅有28万4千人。面对如此悬殊的兵力对比，拿破仑分析了形势，认为俄奥联军可以用少数兵力牵制，重点打击对象是在比利时的英普联军。他决定率军北上比利时，攻占布鲁塞尔。
1815年6月16日，拿破仑出其不意地在林尼战役中击溃普军，击伤了普军主帅布吕歇尔。然而，由于多种因素，剩余的普军成功逃脱，林尼战役变成了击溃战。拿破仑只好派格鲁希元帅率领军队追击普军。这一决定为后来的滑铁卢战役埋下了隐患。
1815年6月18日，滑铁卢战役正式打响。英军的指挥官是威灵顿公爵，他率领6万8千英军在小镇滑铁卢附近迎战拿破仑的7万2千法军。法军的主攻方向是圣约翰山高地，但由于法军中有能力指挥军队的将领大多没有参加这场战役，导致法军中存在很多无能的指挥员，其中包括拿破仑的弟弟热罗姆。因此，圣约翰山高地始终未能被法军夺取。
在久战不克的情况下，内伊元帅率领骑兵开始往圣约翰山高地发起冲锋。尽管骑兵军的冲锋毫无战术可言，但他们的攻势锐不可当，几乎突破了英军的方阵，夺取了大量炮台，英军伤亡惨重，拉海圣也沦陷了。然而，英军还是奋力挡住了法军的猛攻。拿破仑虽然胜利在望，但在中午时分，他看到了普鲁士军队正向这里增援，而他寄予厚望的法军元帅格鲁希迟迟未到。
英军和法军都死伤惨重，但法军已经占了上风。然而，下午7点，普鲁士军队在比洛副司令的率领下突然杀出，此时待命的英军预备队也发起了总攻。法军顿时陷入混乱，尽管拿破仑和内伊企图力挽狂澜，但已无力回天。法军方阵一个个被击溃，滑铁卢满是逃兵，拿破仑不得不随军败走。滑铁卢战役的惨败，使百日王朝彻底垮台了。
拿破仑兵败后，法国人民以及他的大臣强烈要求他专政，推翻逼迫他退位的议会。然而，拿破仑清楚，资产阶级已经抛弃了他。因此，他拒绝发动人民抗战。1815年6月23日，拿破仑宣布退位，并在法国海岸向英国军舰“贝勒罗丰号”的船长投降。英国人对他非常不客气，决定将他流放到圣赫勒拿岛，也没有给他留下皇帝的名号。
十、孤岛